شيماء إبراهيم سعيد

 

 الخلاصة

تضمنت الرسالة إمكانية استخدام الكاشفBis(dimethylamino)thiobenzophenone -4,4 المشار أليه اختصارا ً(TMK) في تقدير أيوني الفضة (I) والكروم (III) طيفياً. ووجد ان الكاشف له قابلية على تكوين معقدات ملونة مع هذين الايونين حيث يكون لون محلول معقد الفضة مع الكاشف احمر غامقاً ويعطي امتصاص أعظم عند (649nm) ، أما معقد الكروم مع الكاشف فيكون لونه اخضر غامقاً ويعطي امتصاص أعظم عند 637nm))عند الدالة الحامضية (2) لكلا المعقدين وتمت درسة عدد من العوامل المؤثرة على حساسية الطريقة منها:-

الدالة الحامضية حيث تبين من خلال النتائج التي تم التوصل أليها ان الدالة الحامضية الفضلى لتقدير أيوني الفضة الأحادي والكروم الثلاثي مع الكاشف هي(pH=2) وأن قيم امتصاص المعقدين تزداد لتبلغ ذروتها عند إضافة( (3.515×10-3 Mمن محلول الكاشف قيد الدراسة وان نتائج تأثير الزمن( استقرارية المعقد) تشير الى تكوين معقد الكروم الثلاثي أنيا ً ويبقى كلا المعقدان مستقرين(بدلالة قيم امتصاص) لمدة 120 دقيقة من بدء التكوين. كما ظهر إن قيم امتصاص معقد الفضة تبلغ ذروتها وتعطي افضل شدة لونية عند درجات الحرارة ما بين (10-40C°)أما بالنسبة لمعقد الكروم فقد ظهر أنّ درجات الحرارة ما بين ( C°30ـ( 10 هي الدرجات الحرارية المناسبة للحصول على اعلى امتصاص لمعقد.

أظهرت الدراسة مدى واسع لمنحني المعايرة لأيوني الفضة الأحادي والكروم الثلاثي مع الكاشف فكان بالنسبة لأيون الكروم (III)يقع ضمن مدى التراكيز(0.769×10-5— 2.880×10-4M ) وان قيمة الامتصاص المولاري تساوي (.cm-1 0.275×104L.mol-1 ) وبلغت حساسية ساندل 0.052318μg.cm-2)) , أما أيون الفضة (I) فكان مدى التراكيز يقع   بين               (9.27×10-7—9.27×10-6M)وان قيمة الامتصاص المولاري تساوي                              (1 cm. (1.1400×104 L.mol-1 ، وبلغت حساسية ساندل (μg.cm-2 (0.00909.

تمت دراسة تكافؤية المعقدين من خلال إيجاد نسبة الأيون الفلزي الى الكاشفL:M)) باستعمال طريقة التغييرات المستمرة والنسبة المولية وطريقة مولارد فكانت نسبة الأيون الفلزي الى الكاشف     (L:M) في كلا المعقدين (2:1)عند الظروف الفضلى.

تم حساب درجة التفكك وثابت الاستقرارية (Ksta) للمعقدين المتكونين فكانت قيمتها بالنسبة لمعقد الكروم ( 0.159   =αو Ksta =108× 3.547 ) ولمعقد الفضة                                          (0.193= α و Ksta =108×8.168). مما يدل على الاستقرارية العالية للمعقدين المتكونين .

وتم حساب الدوال الثرموديناميكية   ( ΔH ΔG, ΔS,) لكلا المعقدين حيث أوضحت الدراسة ان تفاعل تكوين معقد الفضة (I)باعث للحرارة. أما تفاعل تكوين معقد الكروم (III) فأنه ماصٌ للحرارة.

أوضحت الدراسة تأثير وجود عدد من الأيونات الموجبة والسالبة كمتداخلات محتملة عند تقدير أيوني الفضة (I)و الكروم (III) ، تبين ان هذه الأيونات تتداخل بصورة متفاوته كل حسب طبيعة وتركيز الأيون الدخيل كما ان البعض منها لم يظهر تداخلاً ملحوظاً. وعينت شحنة المعقدات الذائبة بإمرارها على مبادل أيوني موجب وآخر سالب فكان المعقدان مشحونين.

حدد ضبط الطريقة التحليلية المتبعة و دقتها باستعمال ثلاثة تراكيز مختلفة لكل أيون فكانت قيم الانحراف القياسي النسبي المئوي بالنسبة لأيون الكروم (III) تتراوح بين                         (%2.701- 1.428 ) وكانت قيم الخطأ ا القياسي النسبي المئوي بين(%13.864 -1.728 ). أما لأيون الفضة (I) فكانت قيم تتراوح بين ( 4.281%– 0.677) و قيم الخطأ القياسي النسبي المئوي فكانت بين(%18.1239.059 -) .كما تم أيجاد حساسية الدراسة من خلال حساب حد الكشف فكان لأيون الكروم(III) M) (5.454×10-6أما أيون الفضة(I) فيساوي                     (M ×10-7 8.97) مما يدل على حساسية الطريقة الطيفية باستخدام هذا الكاشف.

تم تحديد عدد من الصفات الفيزيائية للمعقدين الصلبين مثل درجة الانصهار وقابلية الذوبان والتوصيلية المولارية بالإضافة إلى قياس طيف الأشعة تحت الحمراء مع اقتراح الصيغة التركيبية للمعقدات المتكونة .

أخيراً أجري تطبيق للطريقة المتبعة, وقورنت النتائج مع نتائج مطياف الامتصاص الذري.

 

 

 

اغلاق القائمة