خضر عبد الحسين خضر

الخـــــلاصــــــة

تضمنت الدراسة تطبيق حسابات ميكانيك الكم بأسلوب الميندو/3-فورسيز (MINDO/3-FORCES) لعدد من مشتقات الفولفين أحادية التعويض المشتملة على العناصر (Cl , S , P , Si) وذلك لغرض حساب الشكل الهندسي المتوازن , حرارة التكوين , عزم ثنائي القطب , طاقة المدارات (HOMO,LUMO) , طاقة التأين , الشحنات والكثافات الالكترونية , ترددات الاهتزاز وشدد الامتصاص للأشعة تحت الحمراء وأيضا صُنفت ترددات الاهتزاز تماثلياً استناداً إلى نظرية المجموعة وكما تم الاستعانة ببرنامج إلـــ (DRAWMOL) لتمثيل المتجهات الذاتية التي تصف الحركة الاهتزازية للجزيئة والتي تم استخدامها لتعين أنماط الاهتزاز تماثلياً وتكافئياً , المساهمة الجزئية للذرة (APP) لكل نمط اهتزازي , تأثير المجموعة المعوضة علـــى استقرارية الجزيئة وكــــــذلك تـــــم حساب قــــيم الــــدوال الثرموديناميـــكية القيـــاسية (U0,H0,S0,G0,A0) ولجميع الجزيئات وقد تبين لنا ما يلي :-

 

    إن الأواصر المجاورة للمجموعة المعوضة الساحبة للالكترونات تكون اقصر من نظيراتها بالنسبة إلى آيزومرات المعوض نفسه إما الزوايا التي تتمركز عليها هذه المجموعة تكون اكبر من مثيلاتها في الايزومرات الأخرى ، وعلى العكس من ذلك عندما تكون المجموعة المعوضة مجموعة دافعة .

 

    تكون حرارة التكوين لآيزومرات المعوض نفسه ذات قيمة اقل عند موقع التعويض (C6) أي أكثر استقراراً باستثناء الايزومرات التي لها المجموعة المعوضة (SH) فتكون لها حرارة تكوين اقل عند موقع التعويض (C3) مقارنة بالايزومرات الأخرى عند موقعي التعويض الآخرين , كما لوحظ عند مقارنة قيم حرارة التكوين للمركبات عند نفس الموقع وباختلاف المعوض فان لها حرارة تكوين اقل تلك العائدة إلى مجموعة التعويض (SiH3) وهذا يشير إلى إنها الأكثر استقراراً .

 

 

 

 

 

    تكون طاقة أوطأ مدار جزيئي غير مشغول (LUMO) لكل من آيزومرات المجموعة المعوضة (Cl) و ((SH ذات قيمة اقل عند موقع التعويض (C3) وعليه تكون الأكثر قابلية على اكتساب الالكترونات مقارنة بالايزومرات الأخرى لموقعي التعويض (C6,C4) , بينما تكون الايزومرات العائدة إلى المعوضين الآخرين (SiH3 , PH2) تمتلك اقل قيمة (LUMO) عند موقع التعويض (C6) لذا فان لها صفة اكتساب الالكترونات اكبر مقارنة بالايزومرات الأخرى عند موقعي التعويض الآخرين (C4 , C3) .

 

    إن اكبر قيمة لطاقة أعلى مدار جزيئي مشغول (HOMO) تكون للايزومرات ذات التعويض في الموقع (C6) لذا فإنها تكون أكثر قابلية على فقد الالكترونات مقارنة مع الايزومرات الأخرى لموقعي التعويض الآخرين (C4 , C3) .

 

         إن قيم ترددات المط الاهتزازي غير المتماثلة لمجموعة المثلين (CH2) تكون اكبر من ترددات المط الاهتزازي المتماثلة للمجموعة نفسها وللجزيئات جميعها

CH2as.st. > CH2s.st.

 

    إن قيم ترددات المط الاهتزازي المتماثلة وغير المتماثلة لمجموعة المثلين (CH2) تكون اكبر بالنسبة إلى الايزومرات التي تكون المجموعة المعوضة (Cl , SH) عند موقع التعويض (C4) مقارنة بموقعي التعويض الآخرين وكما يلي :

4-C6H5Cl   > 3-C6H5Cl

4-C6H5SH > 3-C6H5SH

 

    إما بالنسبة إلى الايزومرات ذات المجموعة المعوضة (SiH3 , PH2) تكون قيم ترددات الاهتزاز لمط مجموعة المثلين المتماثلة وغير المتماثلة اكبر عند موقع التعويض (C3) مقارنة بموقعي التعويض الآخرين وكما يلي :

3-C6H5PH2   > 4-C6H5PH2

3-C6H5SiH3 > 4-C6H5SiH3

 

 

    وبالنسبة لقيم ترددات الاهتزاز الانحنائي لمجموعة المثلين عند مستوى الجزيئة فيكون التردد المقصي (Scissoring) اكبر من التردد ألتدحرجي (Rocking) وكالاتي :

CH2sciss > ρCH2

 

    ولقيم ترددات الاهتزاز الانحنائي لمجموعة المثلين خارج مستوى الجزيئة يكون التردد التارجحي (Wagging) اكبر من التردد ألالتوائي (Twisting) وكالاتي :

ωCH2 > τCH2

    إن قيم ترددات المط الاهتزازي للمجموعة (C=CH2) تـــكون للايزومرات ذات التعويـض (Cl , SH) اكبر عند موقع التعويض (C4) مقارنة مع موقعي التعويض الآخرين واقل قيمة عند الموقع (C6) وكما يلي :

4-C6H5X > 3-C6H5X > 6-C6H5X     ,   (X= Cl , SH)

 

    إما بالنسبة إلى الايزومرات ذات التعويض (SiH3,PH2) فان قيم ترددات المط الاهتزازي لهذه المجموعة عند الموقع (C3) اكبر مقارنة بموقعي التعويض السابقين واقل قيمة عند الموقع (C6) وكما يلي :

3-C6H5X > 4-C6H5X > 6-C6H5X     ,   (X= PH2 , SiH3)

                                                    

    إن مقياس الاستقرارية (Δ) لآيزومرات المعوض نفسه له قيمة أعلى عند موقع التعويض (C6) أي إن المجموعة المعوضة تزيد من الاستقرارية بصورة اكبر عند هذا الموقع مما هو عليه في موقعي التعويض الآخرين ما عدا الايزومرات التي لها المجموعة المعوضة (SH) فتكون لها عند موقع التعويض (C3) أعلى قيمة .

 

    تكون الآيزومرات عند موقع التعويض (C6) لها القيم الأوطأ لطاقة كبس الحرة مقارنة مع موقعي التعويض الآخرين للايزومرات البقية ما عدا الايزومرات التي لها المجموعة المعوضة (SH) فتكون لها اقل قيمة لدالة كبس القياسية عند موقع التعويض (C3) ، كما لوحظ انه عند مقارنة قيم هذه الدالة للمركبات عند الموقع نفسه وباختلاف المعوض فان أعلى قيمة لها تكون للمركبات ذات المعوض (SiH3) .

 

اغلاق القائمة