الخلاصة

تضمنت الدراسـة تحضـير وتشخيص ليكانـدين جديديــــن من قواعــد شــف لتقدير ايونات العناصر (الكوبلت ،الكادميوم ،الرصاص) باستخدام طريقة طيفية انتقائية . تم تحضير (PTMH) phenyl-2-(thiophen-2-ylmethylene)hydrazine بطريقة التصعيد من تفاعــــــل (phenylhydrazine) مـعthiophene-2-carbaldehyde) ) .
أما [(3-methylthiophen-2-yl)methylene]-2-phenylhydrazine (MMPH) حضر من تفاعل (phenylhydrazine) مع 3-methylthiophene-2-carbaldehyde)) بطريقة التصعيد.
شخص الليكاندين بالطرق الطيفية المتاحة . طيف الأشعة تحت الحمراء (FT-IR) ، طيف بروتون الرنين النووي المغنــــاطيسي 1H-NMR)) ، طيــــــف الرنين النووي المغناطيسي لنضير الكــــــــاربون (13C-HNMR) ، طيف الكتلة (Mass spectrum) ، طيف الأشعة فوق البنفسجية- المرئية وقياس درجة الانصهار ، حضرت معقدات مع ايونات الكوبلت (II) والكادميوم (II) والرصاص(II) .
كذلك تم تحديد الظروف الفضلى لتكوين المعقدات مثل تركيز محلول الليكاند ، الدالة الحامضية ، المدة الزمنية لأستقراريه المعقدات المتكونة ، تأثير درجة الحرارة على أستقراريه المعقدات وترتيب الاضافة ، كما تم تعيين مديات التراكيـز التي تطاوع قانون بير – لامبرت مـــــن خلال منحنيات المعايرة ضمـــــن مــدى μg.mL-15.8-0.14 بالنسبـــــــة لمعقد الكوبلت , و μg.mL-1 0.28-11.2 لمعقد الكـــــادميــوم و μg.mL-1 0.51-20.7 لمعقد الرصاص ولكلا الليكاندين من أجل تحديد حساسية ساندل لطريقــة التقدير الطيفية حيث كانـت النتــــائج لليكانـد (PTMH) (μg.cm-2 8.2585×10-4 ، μg.cm-2 2.776×10-3 ، μg.cm-2 8.9774×10-3) ، ومعامل الامتصاص المـــــولاري (L.mol-1.cm-1 1047.136× ، L.mol-1.cm-1 4.048×104 ، L.mol-1.cm-1 2.308×104) ، و معـامل الارتباط (0.9995 ، 0.999 ، 0.9994 ) لمعقدات (الكوبلت والكادميوم والرصاص) على التوالي .بينمـا كانـت النتائج لليكاند (MMPH) (μg.cm-2 9.8287×10-4 ، μg.cm-2 2.16175×10-3 ،μg.cm-2 2-1.0882×10) ، (L.mol-1.cm-1 5.996×104، L.mol-1.cm-1 5.2×104، L.mol-1.cm-1 1.904×104) ، (0.9998 ، 0.9989 ، 0.9993) لمعقدات (الكوبلت والكادميوم والرصاص) على التوالي . درست تكافؤية المعقدات المحضرة عبر ايجاد نسبة الايون الفلزي إلى الكاشف ( M : L ) باستخدام طريقة النسب المولية وطريقة التغيرات المستمرة وتشير النتائج إلى أن النسبة كانت (1: 2) لجميـع المعقـدات ، حسبت ثوابـت الاستقـرارية L.mol-1( 2.0544×1010 ، ×109 6.7640 ، (3.6150×109 لمعقد الكوبلت والكادميوم والرصاص على التــوالي لليكانــد (PTMH) ، بينمـا كانــت نتـائج ليكانـد (MMPH) L.mol-1(4.9011×109 ، ×1010 2.0032 ، ×109 2.2907) لنفس المعقدات على التوالي . جرى حساب الدوال الثرموديناميكية (ΔG, ΔH, ΔS) للمعقـدات المحضـرة قيــد الدراسة عند درجـات حرارية ( 288-388k ) فوجـد بـأن ثوابـت اسـتقرار المعقدات تقل بارتفاع درجات الحرارة ، لأنها تفاعلات باعثة للحرارة وإن تفاعلات تكوين جميع المعقدات تحدث بصورة تلقائية وهذا ما لوحظ عبر قيم التغير بالطاقة الحرة . كذلك تم دراسة حركيات التفاعل لكل عنصر باستخدام معادلات من الرتبة الأولى و الرتبة الثانية الكاذبة ، وقد وجد أن المعادلة من الرتبة الثانية هي الأكثر انطباقا لكل من (الكوبلت ، الكادميوم والرصاص) ولكلا الليكاندين ، وقد تم حساب ثابت سرعة التفاعل و معدل سرعة التفاعل لكلا الليكاندين لنفس المعقدات.
حددت توافقية ، ضبط الطريقة التحليلية الطيفية المستخدمة باستعمال محاليل قياسية من الايونات المنتخبة مع محاليل قياسية من الليكاند ومنها حساب كل من الانحراف القياسي والانحراف القياسي النسبي المئوي والخطأ النسبي المئوي الذي كانت حدوده لا تتجاوز (5 ±) ونسبة الاستيعادية بثلاثة تراكيز مختلفة ، امتازت الطريقة الطيفية المستخدمة بكونها ذات دقة وضبط وانتقائية جيدة .